实验

二甲基十二烷基氨基丙烷磺酸盐（DPS；≥来自Fluka、癸酰-N-甲基葡糖苷（Mega-10；98%纯）、α-CD和RB的99%）(∼收到时使用来自Sigma的95%纯度）。所有溶液均在从电阻率为18.2 MΩcm的Direct-Q微孔系统中获得的Milli-Q水中制备。

方法

使用摩登7公司的EZ-PI界面张力计测量界面张力[23]。该仪器配有传感器探头和反应杯支架。将4 ml表面活性剂溶液引入反应杯并放置在反应杯支架上。所有测量均在24.0±1°C下进行。

使用荧光偏振仪系统（Beacon 2000）在25.0±0.2°C下进行所有荧光各向异性测量。RB用作荧光探针，其浓度保持在0.1µM。分别使用570和630 nm的激发和发射波长测量荧光各向异性。当发射偏振器平行或垂直于偏振激发方向时，每个荧光强度称为I||或I┴,分别地各向异性是强度差（I||-I）的比率┴)总强度（I||+2I）┴)如等式1[24，25]所示：

给出的各向异性值是十个读数的平均值。

核磁共振

核磁共振谱记录在BRUKER DRX600核磁共振光谱仪上，该光谱仪在14.1 T的场强下工作。分别在1 mM的Mega-10和DPS溶液中，用小份的α-环糊精滴定，最终浓度分别为64.7和68.1 mM。1D−在每个浓度下记录1H-NMR谱。对于这两种表面活性剂，使用CH3基团的化学位移来跟踪络合物的形成。

在任何给定的α-环糊精浓度下，结合表面活性剂分子的分数都可以通过其信号的化学位移来确定。客体分子在束缚态（δ束缚态）和自由态（δ自由态）有不同的化学位移。在自由形式和束缚形式之间的平衡以及这两种状态之间的交换率（比共振频率差快）的情况下，将仅观察到一个具有观测到的化学位移（δobs）的信号，即δ束缚和δ自由之间的加权平均数。对于以下内容，我们定义了观察到的化学位移变化(∆δobs）和结合时化学位移的变化(∆δ界）：

两者之间的比率∆δobs与∆因此，δ束缚态相当于束缚客体分子的摩尔分数：

[CDS]可以从关联常数的定义中分离出来：

式中，[CD]f是自由主体分子的浓度，即CD，[S]f是自由客体分子的浓度，即表面活性剂，[CD]是络合物的浓度，即环糊精-表面活性剂络合物。

Ka通过将等式6与[CDS]与[CD]0的实验数据拟合而确定。在式6中，CD0和S0分别为总环糊精和总表面活性剂浓度。

从含有100 mMα-CD和1 mM洗涤剂的溶液中确定δ结合的初始估计值。这是合理的，因为我们滴定的化学位移高达约70 mMα-CD，已接近最终值。δ界的初始值用于拟合Ka的初始值。Ka值随后用于确定δ界的理论值。重复该过程，直到Ka和δ界的值收敛。

在含有50 mMα-CD和50 mM表面活性剂的样品上，获得了混合时间为250 ms的二维旋转框架悬置效应光谱（2D-ROESY）。以（180°×180°）的顺序实现旋转锁定−×）场强为2.5 kHz的脉冲。借助2QF-COSY光谱对CD和表面活性剂共振进行分配。