高分子表面活性剂，是指分子结构中含有亲水和疏水基团，且相对分子量在数千以上的化合物。与低分子量的表面活性剂相比，大部分高分子表面活性剂的表面活性较弱，渗透性和起泡性差，但分散、乳化以及絮凝等性能较好。因此，在织物洗涤剂中，高分子表面活性剂常常被用作聚合物。然而，不可否认，高分子表面活性剂在洗涤剂中时，除了对黏度、去污力等表观性能有影响外，其复杂的结构和高分子量也会影响表面活性剂复配体系的微观表现：如胶束聚集行为、液晶形态等等。作为一种新型的特殊表面活性剂，探究高分子表面活性剂在洗涤体系中的应用将有利于织物洗涤技术的革新。

液体织物洗涤剂可分非结构型和结构型。非结构型洗涤剂是各向同性的水相，配方中主要使用溶解性较好的表面活性剂，助剂含量很小。目前市场上大部分洗涤剂为非结构型。而结构型洗涤剂中的表面活性剂以阴离子表面活性剂为主，且配方中含有20%~30%的洗涤助剂，其外观通常为不透明的粘稠液体。与非结构型洗涤剂不同，结构型洗涤剂的体系中形成了各向异性的液晶结构，这种液晶结构使其具有剪切变稀的特性以及屈服应力，因而可以悬浮体系中的水不溶性粒子。但由于结构型洗涤剂是热力学不稳定的体系，维持配方体系的稳定性具有一定技术难度，因此是值得研究人员深入探究的。本文研究一种聚醚-聚丙烯酸/酯高分子表面活性剂HS-PA在洗涤剂中的应用性能。首先考察该高分子表面活性剂的分子量、表面张力，以及与单一表面活性剂复配时的粒径变化。在分别以LAS/AES/AEO9为主表面活性剂的非结构型/结构型复配洗涤剂中，考察有无HS-PA对体系的增稠性能、去污力、液晶形态、悬浮功能与流变性能的影响。

1实验部分

1.1试剂与仪器

直链烷基苯磺酸（LAS，w≥96%）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES，w=70%），工业级，赞宇科技股份有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO9，w≥99%），工业级，扬子石化-巴斯夫有限责任公司；氢氧化钠，分析纯，广州市番禺力强化工厂；丙二醇，工业级，山东石大胜华化工集团；氯化钙、氯化镁，分析纯，天津市永大化学试剂有限公司；氯化钠，工业级，湖南省湘衡盐业有限责任公司；聚醚-聚丙烯酸/酯高分子表面活性剂HS-PA（w=30%），工业级，肇庆市宏昊生物科技有限公司；微胶囊香精，上海奇华顿有限公司。

PL-GPC 50凝胶色谱仪，美国安捷伦科技公司；自动表面张力仪，摩登7公司；WSD-3C白度仪，北京康光光学仪器有限公司；RHLQ立式去污机，中国日用化学工业研究院；NDJ-5S数字式粘度计，上海衡平仪器仪表厂；TDL-80-2B台式离心机，上海安亭科学仪器厂；数显悬臂式恒速强力电动搅拌机，江苏省江阴市保利科研器械有限公司；MSD380金相显微镜，迈时迪（东莞）科技有限公司；Zetasizer Pro马尔文激光粒度仪，英国马尔文仪器有限公司；MCR302型高级旋转流变仪，奥地利安东帕有限公司。

1.2实验方法

1.2.1 HS-PA的表征和性能测定

凝胶渗透色谱分析（GPC）：以超纯水为溶剂，将HS-PA配制成3 mg/mL的溶液，并将溶液pH中和至7~8。采用GPC测试样品的相对分子量，流动相为超纯水，柱温为40℃，流速为1 mL/min，以PEO/PEG为标准品，检测器为示差检测器。

表面张力测定：采用铂金环法测试不同浓度的HS-PA样品水溶液在（25±0.1）℃时的平衡表面张力，每个浓度测量10次并取平均值。测试结束后，以浓度（c）为横坐标，表面张力（γ）为纵坐标，绘制γ-c曲线图，根据曲线的转折点确定HS-PA的cmc。

粒径测定：将单一表面活性剂LAS/AES/AEO9/HS-PA配制成质量分数为0.1%的溶液（溶液pH调节至7~8），随后用0.45μm的过滤头除去可能存在的大颗粒灰尘和沉淀。采用马尔文激光粒度仪测定溶液的粒径分布。将LAS/AES/AEO9分别与HS-PA按质量比3∶1混合，再次根据上述步骤配制成w=0.1%的溶液并测定其粒径，对比复配前后的粒径变化。

1.2.2非结构型/结构型洗涤剂的配制

具体步骤为：在室温条件下，将LAS、NaOH、HS-PA加入到纯水中搅拌均匀。随后加入AES、AEO9和丙二醇，搅拌至溶液均匀。利用NaOH/柠檬酸将1%质量分数的洗涤剂的纯水溶液pH调节至7.0~8.0，再加入NaCl调节洗涤剂的状态。以上步骤所提及的原料，当配方表中没有时则不添加。

1.2.3应用性能测定

黏度测定：将样品倒入100 mL的高型烧杯中，并调节溶液温度至（25±0.1）℃后，测试样品黏度。

去污力测定：根据GB/T 13174的方法，在标准污布JB01、JB02和JB03上进行去污测试，并利用白度仪测定洗涤前后的白度值，以白度差来评价洗涤剂的去污性能。

液晶形态考察：取少量样品置于载玻片上，用盖玻片压平，在明场视野下调焦至可以清晰观察到样品的微粒，再在正交偏振光条件下拍摄样品的液晶状态。

离心测定：取5 mL左右洗涤剂样品，放入离心管中，以3 000 r/min的转速离心10 min并观察样品状态；在洗涤剂样品中加入0.5%微胶囊，搅拌均匀后，在45℃烘箱放置2个月。取出恢复常温后，用上述相同的条件再次离心。

流变测试：在25℃条件下，利用旋转流变仪测定样品的流变性能。测量使用的夹具是直径为50 mm，锥角为1°的锥板（CP50-1）。测试前，样品需要在传感器中平衡2 min。在0.01~1 000 s-1的剪切速率范围内，对样品进行稳态扫描，获得黏度和剪切应力随剪切速率变化的系列数据。

高分子表面活性剂HS-PA粒径、表面张力、应用性能测定——实验部分

高分子表面活性剂HS-PA粒径、表面张力、应用性能等测定——结果与讨论、结论